常用仪器分析介绍

　　Beijing Purking General InstrumentCo.，Lt Analytical Centre 1.3 原子荧光光谱法（AFS） 原子荧光光谱在元素及其形态分析方面有着广泛的应用， 特别是与氢化物发生进样技术的结合， 在测定地质样品、 钢铁 合金、 环境样品、 食品、 生物样品等中的 Ge、 Sn、 Pb、 As、 Sb、 Bi、Se、Te、Hg 和 Cd 等元素都有很好的效果。原子荧光光谱 法的特点是谱线简单、光谱干扰少、检出限低，测定空气中的 汞，检出限达到每立方米 2.2 × 10-9 个原子，可进行多元素同 时测定，校正曲线 数量级，适用元 素的范围不如 AES 和 AAS 广泛。AFS 法与 AAS、AES 分析技 术互相补充，在冶金、地质、环境监测、生物、医学分析等领 域得到了日益广泛的应用。

　　近代分析仪器的发展促进了分析化学向纵深发展， 并在国 民经济各个领域获得了广泛的应用， 从航天材料、 食品安全、 环 境污染、医疗卫生、地质勘探、工业生产、农业生产、检验检 疫诸多方面都离不开分析仪器。 现代分析化学的发展趋势是高 灵敏度、高选择性（复杂体系） 、智能化、快速、自动、简便、 经济。对分析仪器而言，一方面要降低仪器的信噪比，另一方 面是各类分析仪器的联用，特别是分离仪器和检测器的连用， 如色谱仪 (气相色谱、液相色谱或超临界流体色谱仪、多维色 谱仪等)和各种分析仪器 （质谱、 核磁共振波谱、 傅立叶红外光 谱、原子吸收光谱和原子发射光谱）的联用，利用前者的优异 的分离功能，将组分分离后由后者加以识别，进行定性和定量 分析。此外，近红外光谱化学计量学软件设计及其在各行业的 应用软件 (包括建模、校准、评价、数据优化等软件和软件包) 的开发和完善也将成为国内外分析仪器发展的另一个热点。

　　到痕量都可测定， 测定精度好， 采用基本参数分析法可实现无标 分析。分析过程中不破坏试样，便于无损分析，分析速度快，易 于实现分析自动化，缺点是仪器设备昂贵。目前，在执行 RoHS 指令对电子电器产品污染物测试中， 应用XRF对大量电子电器样 品进行定性筛选发挥了很的作用。 3.2 X 射线衍射分析（XRD） X 射线衍射分析主要用于物相分析、结构分析和结构鉴 定， 它具有多种形式， 其中粉末衍射仪是目前研究粉末 X射线 衍射最常用的仪器。 X射线衍射分析为我们提供了一种定性鉴 定晶体化合物、 定量测定混合物中晶体化合物及研究晶体结构 方便而有效的方法，在化学、物理学、生物学、材料学以及矿 物学等领域都有广泛的应用。 X射线光谱的定性分析包括试样的X射线光谱记录和峰的 识别， 定量分析是测定试样中待测元素的特征谱线强度， 并把 强度转化为元素含量。

　　2.1 紫外一可见分光光度法（UV-VIS） 紫外可见分光光度法是历史最悠久、 应用面最为广泛的一种 仪器分析方法，现在又发展了多种分光光度测量技术，如双波长 （三波长） 分光光度法， 可以有效地消除复杂试样的背景吸收、 散 射、 浑浊对测定的影响， 很适合于生物样品和环境样品的分析。 胶 束增溶分光光度法可以提高测定选择性和灵敏度， 摩尔吸收系数 一般可达 106 L/(mol·cm )。导数分光光度法提高了对重叠、平坦 谱带的分辨率与测定灵敏度， 示差分光光度法提高了测定很稀或 很浓溶液吸光度的精度。 正交函数吸光光度法在吸收曲线的某一 区域选择适当的正交多项式， 使干扰组分的正交多项式系数最小， 以致可以忽略不计， 用待测组分的正交多项式的系数进行定量分 析。随着化学计量学方法的兴起，出现了多种计算机辅助分光光 度法， 如因子分析、 偏最小二乘法、 多元线性回归分光光度法等， 可以在谱带严重重叠的情况下， 不经分离可以直接实现多组分的 同时测定。 此外， 还有流动注射吸光光度法、 动力学吸光光度法、 浮选吸光光度法、固相吸光光度法、计量学吸光光度法等。 2.2 红外光谱吸收法（IR） 红外光谱能提供有机化合物丰富的结构信息， 特别是中红 外光谱是鉴定有机化合物结构最主要的手段之一。 近年来， 近 红外光谱技术与各种化学计量学算法相结合， 取得了显著的研 究成果。 目前， 傅立叶变换红外光谱仪 (FTIR)， 逐渐取代了色 散型红外光谱仪，它主要由红外光源、光学系统、检测器以及 数据处理与数据控制系统组成。 现在数据库已储存有大量的有 机化合物的标准红外图谱， 检索也十分方便。 对于化工生产控 制和未知物剖析有很大帮助。 随着红外分析技术的发展，红外光谱的应用领域不断扩 大。利用热重分析—傅立叶红外光谱联用 (TGA-FTIR)分析物 质热变过程的挥发性物质的热变机理的研究。气相色谱 - 傅立 叶变换红外光谱联用技术 (GC-FTIR)更是分析复杂有机化合物 的有力工具， 检出限达到几百甚至几十微克级。 傅立叶变换红

　　外光谱与显微镜联用已成为一种微量和微区分析的新技术。 借 助于化学计量学的发展， 近红外 （NIR） 光谱技术迅速发展， 形 成“三位一体”的技术，即将近红外光谱仪、化学计量学软件 和应用模型三部分有机地结合起来，这项技术从农业上开始， 渗透到石化领域，并发展极快。 2.3 光声光谱法(PAS) 光声光谱法的基础是光声效应。 光声光谱法的特点是：灵 敏度高， 比普通分光光度法高 2～3 个数量级， 应用范围广， 可 用于不透明固体、液体、气体和薄层样品分析，尤其可用于常 规光谱仪难以分析的深色不透明或高散性的样品(如深色催化 剂、生物活体试样等制样困难的橡胶和高聚物)的分析，用于 检测大气中的氯乙烯、六氟化铀、氟里昂等污染物的含量，检 出限可达到 10-9g 量级 。 2.4 拉曼光谱法（Raman Spectroscopy） 拉曼光谱的特点对于非极性基团、碳链和环的骨架的振 动， 拉曼光谱比红外光谱具有更强的特征性， 并能很好地区分 异构体。水的红外吸收强，而拉曼散射弱，很适合在水溶液介 质中研究生物大分子的结构。 拉曼光谱较红外光谱简单， 没有 倍频和组合频信号， 减少了谱带重叠干扰的可能性， 制样比较 简单，液体、固体、粉末试样可直接测定。傅立叶变换拉曼光 谱仪使用的激光源功率低， 减少了光源对有机样品和生物样品 的光热分解和荧光对测定的干扰。 拉曼光谱主要用于化合物分 子结构的鉴定， 利用微分析装置将激光聚焦到很小的特定微区 获得的显微拉曼光谱，特别适合半导体、陶瓷、生物活体和矿 物等不均匀物质的分析。 2.5 分子荧光和磷光光谱（Molecular Fluorescence and Molecular Phosphorescence Spectroscopy） 分子发射光谱法包括分子光致发光 (如分子荧光和分子磷 光)分析法与非光致发光 (如化学发光和生物发光)分析法。在 荧光光度计上， 配置磷光附件， 或利用时间分辨技术可以进行 磷光测定。分子荧光和分子磷光可用于研究物质的电子状态、 发光体的分子取向、 发光过程动力学等。 通过直接测定含量发 光物质，能测定的元素达 60 多种。通过化学反应，将不发荧 光或荧光量子产量很低的物质转变为适合于测定的荧光物质， 在环境监测、生物医学、临床化学、DNA 测序、基因分析、跟 踪化学等方面都有广泛的应用 。 2.6 化学发光分析法（Chemiluminescence） 化学发光分析法是分子发光法的一种，大部分有机生色 基团的激发能约为 50～102 kcal/mol，相应于 280～580 nm 的光谱区，正处于大多数氧化还原反应的能量区，故化学发 光反应大多为氧化还原反应。如卵磷脂等不饱和脂肪酸组成 的脂质体，通过不饱和脂肪酸的自氧化，使脂质体膜产生超 微弱发光。化学发光分析法的主要特点是灵敏度高，检出限 达到 10 -11 mol/L 的生物样品，重现性好，线性范围宽，仪器 比较简单，操作方便。化学发光现象在分析化学、生物化学、 环境科学、材料分析中有着广泛的应用。

　　1.1 原子发射光谱分析法（AES） 21 世纪新兴的原子光谱分析光源是等离子体光源(plasma source)，分为直流等离子体 (DCP)、高频电感耦合等离子体 (ICP)和微波等离子体 (MP)。直流等离子体是最早用于原子光 谱分析的一种等离子体光源， 功率较ICP低， 雾化器不易堵塞， 总氩气的用量只及 ICP 耗气量的一半， 无高频辐射， 检出限与 ICP 相近或稍差，精密度不如 ICP 好，线性范围比 ICP 窄，基 体效应比 ICP 严重，电极易污染。ICP 具有优良的分析特性， 被测元素能有效的进行原子化和消除化学干扰， 工作曲线有较 宽的线 个数量级，信噪比高，可快速进行多 元素的同时测定。微波等离子体包括电容耦合微波等离子体 (CMP)和诱导微波等离子体 (MIP)， 常用微波频率为 2450 MHz， 主要优点是激发能力强，以 He 气为工作气体时，可以测定包 括卤素在内的几乎所有元素， 有很好的检出限。 AES 法广泛应 用于钢铁、合金、有色金属、地质、石化等领域的分析。 1.2 原子吸收光谱法（AAS） 按照所用的原子化方法的不同，可分为火焰原子吸收法 (FAAS)、石墨炉原子吸收法 (GFAAS)和石英炉原子化法，可 以在较低的温度下原子化， 包括汞蒸气原子化、 氢化物原子化 和挥发物原子化。 背景校正器有氘灯背景校正器、 塞曼效应背 景校正器、自吸背景校正器。原子吸收法的优点是检出限低， FAAS 为 10-6～10-9 g/mL，GFAAS 为 10-10～10-14g/mL。 目前， 与其他分析技术联用促进了原子吸收光谱法的发展。 与流动注 射联用，消除了基体效应，提高了测定灵敏度和精密度。与氢 化物发生器联用，使测定 Ge、Sn、Pb、Sb、Bi、Se、Te、In、 Tl 等元素的检出限降低到 ng 以至 pg 级。 AAS 法广泛应用于天 然水、海水、生物样品、食品、中药、有色金属和合金、工业 原料、化工产品、地质样品的分析。

　　4.1 电子顺磁共振波谱（EMR） 电子顺磁共振是电子自旋共振的一种， 专指顺磁物质的电 子自旋共振。 在外磁场的作用下， 具有未成对电子的顺磁物质 (如自由基、 过渡金属离子、 晶体中的缺陷、 多重态分子、 碱金 属的自由电子、半导体的杂质等） ，有净电子自旋和相应的磁 矩， 在磁场中以一定的频率转动， 当外界加入射频磁场的频率 与未成对电子的转动频率相同时， 分析吸收一定能量的微波在 未成对电子自旋分裂成的不同能级之间跃迁， 形成电子自旋共 振吸收波谱 。谱线峰面积与未配对电子的浓度成正比。 4.2 核磁共振波谱（NMR） 上世纪70年代后期， 脉冲傅立叶变换核磁共振波谱仪问世， 使用强而短的脉冲让所观察的不同官能团中所有同位素核都发生 核磁共振信号， 计算机记录信号强度随时间衰减的过程， 得到信 号强度对频率关系的谱图。 核磁共振波谱给出的结构信息是最严 格和准确的。结构中每个官能团和结构单元都有确切对应的峰， 反之， 每一个吸收峰都能找到确切的归属。 可以通过化学位移和 耦合常数获取有机化合物的相关信息。目前广泛使用的是 H1 和 C13核磁共振仪器， 核磁共振波谱是有机结构分析最有效的手段之 一。但仪器价格和维持费用高。

　　按质量分析器分，可以分为扇形场质谱仪、四极杆质谱 仪、 飞行时间质谱仪、 离子回旋共振质谱仪、 离子阱质谱仪等。 按离子源类别分， 可以分为火花源质谱仪、 电感耦合等离子体 质谱仪、二次离子质谱仪等。按分辨率分，可以分为高分辨率 质谱仪， 分辨率在 10000 以上的， 如双聚焦质谱仪和傅立叶变 换离子回旋共振质谱仪；低分辨率质谱仪， 1000以下的， 在 如 单聚焦质谱仪、 四极杆质谱仪、 不带反射静电透镜的飞行时间 质谱仪。 借助色谱分离的能力， 气相色谱—质谱联用发展已相 当成熟，通常使用电子离子源，接口是分子分离器 ，操作条 件稳定， 得到的谱图可以与标准谱库比较， 主要用于相对分子 量小、 易挥发的有机化合物分析。 液相色谱—质谱联用发展较 晚，采用的接口有传送带和热喷雾，主要用于大分子、热不稳 定、 难汽化和强极性有机化合物的分析。 采用离子漂流管为质 量的飞行时间质谱仪已成为当今质谱仪发展的主流 。 （待续）